Ljubljana od sobote, 8. oktobra 2005, predseduje Zvezi prestolnic petindvajseterice. Župan Amsterdama Job Cohen je po soglasno sprejeti odločitvi vseh prestolnic na zasedanju Generalne skupščine Zveze prestolnic EU, županji MOL Danici Simšič predal ključ in zastavo Zveze in ji s tem za eno leto predal tudi predsedovanje Zvezi.

V Amsterdamu je od petka do nedelje (od 7. do 9. oktobra 2005) potekalo zasedanje Generalne skupščine Zveze prestolnic EU, na katerem so župani in drugi predstavniki prestolnic obravnavali delovanje Zveze. Osrednja tema srečanja je bila socialna kohezija v prestolnicah, sodelovanje meščank in meščanov v upravljanju glavnih mest ter sodelovanje med upravo in institucijami civilne družbe v prestolnicah.

Zveza prestolnic EU je bila ustanovljena 27. aprila 1961 v Bruslju. Njen osnovni namen je povezati in krepiti sodelovanje med upravami in prebivalci glavnih mest EU. Posebno pozornost namenja sodelovanju med mladimi, zato vsako leto organizira srečanje mladih iz prestolnic EU.

Ljubljanase je zasedanja Zveze prestolnic EU prvič udeležila leta 1998 s statusom opazovalke, od 1. maja 2004 pa je polnopravna članica Zveze.

Naslednje zasedanje Generalne skupščine Zveze prestolnic EU bo od 21. do 23. septembra 2006 v Ljubljani, v letu 2007 pa bo Ljubljana gostila srečanje mladih iz prestolnic EU.

Služba za odnose z javnostmi MOL